順磁式氧分析儀是根據(jù)氧氣的體積磁化率比一般氣體高得多,在磁場中具有的順磁特性的原理制成的一種測量氣體中含氧量的分析儀器。
分析儀在使用過程中,會(huì)遇到使用環(huán)境、操作人員、操作程序不同而造成的各種情況,產(chǎn)生的測量誤差也各不同。
氣樣溫度變化引起的誤差
理論推斷出的居里公式可知,的示值與樣氣溫度的平方成反比,但在實(shí)際運(yùn)用中,溫度變化造成的影響比理論推導(dǎo)出的結(jié)論要嚴(yán)重的多。有國外文獻(xiàn)認(rèn)為,順磁氧分析儀的示值和樣氣溫度的4次方成反比。但實(shí)驗(yàn)證明,在常溫情況下,樣氣溫度每變化1℃,熱磁氧測量示值變化可達(dá)1%…1.5%。對(duì)磁機(jī)氧而言,短時(shí)間偏差也能達(dá)到0.02%…0.05%,隨著時(shí)間延長和溫度升高,其溫漂現(xiàn)象會(huì)更加嚴(yán)重。所以,溫度變化是測量中產(chǎn)生誤差的重要原因。在順磁氧分析儀中普通采用了恒溫措施,設(shè)置了溫控系統(tǒng),恒溫一般在60℃左右,溫控精度在±0.1℃以內(nèi)。
樣氣壓力變化引起的誤差
理論推斷出的居里公式可知,順磁性氣體的磁化率與壓力成正比,而與熱力學(xué)溫度的平方成反比。由于樣氣測量后,直接放空,大氣壓力或放空背壓的變化都會(huì)使檢測器中的樣氣壓力發(fā)生變化,從而影響到輸出數(shù)值。
大氣壓力的變化,一是指季節(jié)或氣候變化導(dǎo)致的氣壓變化,在同一地點(diǎn),這種變化通常是很微弱的,對(duì)測量誤差的影響一般可忽略不計(jì),但在精密測量中仍需要考慮其影響;二是指儀器安裝地點(diǎn)的海拔高度不同帶來的測量誤差。如:大氣壓力由101.3KPA(760mmHg)變化到99.7KPA(740mmHg)時(shí),儀器的示值降低2.63%。要消除這種誤差,只需在儀器投用前,對(duì)儀器重新校準(zhǔn),就可解決此誤差問題。
放空背壓的變化,通常發(fā)生在分析后樣氣管堵和多臺(tái)儀器共用一根放空管線的氣堵而造成的變化,若頻繁發(fā)生氣堵現(xiàn)象,可通過加裝背壓調(diào)節(jié)閥或其它穩(wěn)壓措施來解決。
為了克服上述因素引起的測量誤差,有些精度的氧分析儀中帶有壓力補(bǔ)償措施。
樣氣流量變化引起的誤差
樣氣流量變化引起的誤差較大,當(dāng)流量波動(dòng)±10%時(shí),示值誤差可達(dá)1%…5%.為了減少這種影響,在熱磁式分析儀樣品處理系統(tǒng)中需要加裝穩(wěn)壓裝置,對(duì)于你低量程的測量,還需要配置穩(wěn)流閥,有的儀器采用擴(kuò)散式結(jié)構(gòu)的測量室來減少流量波動(dòng)的影響。
對(duì)于磁力機(jī)械式和磁壓力式氧分析儀來說,若樣氣密度和空氣相差較大時(shí),需要重新尋找佳流速,既可以使響應(yīng)達(dá)到大,又可以使流速在一定范圍內(nèi)變化時(shí),對(duì)輸出無影響。樣氣中背景氣成分引起的誤差
磁力機(jī)械式和磁壓力式氧分析儀基于對(duì)磁化率的直接測量,像氧化氮等一些強(qiáng)磁性氣體會(huì)對(duì)測量帶來嚴(yán)重干擾,所以不宜測量含有氧化氮成分的樣氣,如果氧化氮含量很少,可設(shè)法將其除掉后再進(jìn)行測量。此外,一些較強(qiáng)逆磁性性氣體也會(huì)引起不容忽視的測量誤差。如氙等,若樣氣中含有較多的這類氣體時(shí),也應(yīng)予以清除或?qū)y量結(jié)果進(jìn)行修正。
對(duì)于熱磁式氧分析儀來說,其測量原理不僅基于氣體的磁效應(yīng),還與氣體的熱效應(yīng)有關(guān),氣體熱導(dǎo)率以及密度等因素都會(huì)對(duì)熱傳導(dǎo)帶來影響,尤其是熱導(dǎo)率高而密度小的氫和密度很大的二氧化碳的影響更為顯著。如:氫含量增加0.5%時(shí),儀器測量數(shù)值將降低0.1%O2;CO2含量增加1.5%時(shí),儀器測量數(shù)值將增加0.1%O2。
樣氣預(yù)處理后,由于背景氣體成分的變化而造成的誤差
樣品預(yù)處理系統(tǒng)的任務(wù)是將樣氣中對(duì)檢測器有害的組分(如水分、腐蝕性氣體等)以及干擾測量的組分除掉。如果這些除掉的組分含量較高,勢必會(huì)引起樣品組成發(fā)生變化,氧含量亦隨之變化,從而造成測量誤差。這種情況對(duì)氧分析儀的測量,尤其是低量程測量影響十分嚴(yán)重。因此,要充分考慮其影響程度,采取措施盡量加以避免或?qū)x器示值進(jìn)行修正。
一般情況下,工藝操作關(guān)心的是被測氣體的主要組成,或被測氣體在常溫下的組成。高溫工藝氣體中往往含有常溫下過飽和水,將其降溫除水后不會(huì)影響到樣品的組成。但如果除水方法不當(dāng),也會(huì)破壞其組成。例如,在高溫?zé)煹罋庵校酝膺€含有大量的CO2和部分SO2,以前曾采用水力抽氣器取樣,再經(jīng)氣水分離器加以分離,這實(shí)際上是一種水洗的處理方法。CO2和SO2易溶于水,經(jīng)過水洗處理后,一部分CO2和SO2溶于水中,改變了樣品組成,加之冷卻水中一部分溶解氧釋放出來,這些都會(huì)使樣品氣中的氧含量增高,造成氧分析儀測量值虛高。所以,不應(yīng)采用這種方法處理煙道氣樣品,正確的方法是用壓縮機(jī)或半導(dǎo)體冷卻器降溫除水。
標(biāo)準(zhǔn)氣組成引起的誤差
當(dāng)標(biāo)準(zhǔn)氣中的非氧組分與被測樣品氣的背景組分相一致時(shí),可使測量誤差減至小。但這樣的標(biāo)準(zhǔn)氣來源困難,一般均采用來源方便的N2用零點(diǎn)氣,并以氮為本底配置量程氣。當(dāng)被測樣氣背景組分的體積磁化率與N2的體積磁化率有較大差異時(shí),這樣校準(zhǔn)的分析儀零點(diǎn)和量程必然存在誤差。對(duì)磁機(jī)氧和磁壓氧來說,其零點(diǎn)的微小變化都會(huì)給測量帶來較大的誤差。所以,針對(duì)這種情況須采用零點(diǎn)遷移方法進(jìn)行修正。
安裝不合適對(duì)指示的影響
安裝時(shí)主要是發(fā)送器必須處于水平位置,所以在發(fā)送器設(shè)置一個(gè)水平儀,以校準(zhǔn)工作室的水平。安裝不水平會(huì)引起較大的測量誤差,并影響儀器的測量精度。其原因是,工作室稍有傾斜后,改變了分析室中熱磁對(duì)流和自然對(duì)流的相互關(guān)系,熱磁對(duì)流和自然對(duì)流矢量夾角的不同,發(fā)生器將有不同的餓輸出特性。